NHC 구리 촉매를 이용한 프로파질 아민과 이산화탄소의 고리화 반응
Cu(NHC)-catalyzed cyclization of propargyl amines and CO2
초록/요약
이산화탄소를 줄이는 방법의 일환으로 이산화탄소와 프로파질 아민의 고리화 반응을 통해 만드는 2-옥사졸리디논은 제약 분야와 카이랄 보조제로 그 활용성이 있다. 특히 낮은 비용, 프로파질 아민의 다양성, 쉬운 접근성과 같은 장점으로 많은 주목을 받아 고리화 반응에 대한 많은 연구들이 진행되었으나, 값비싼 전이금속 촉매를 필요로 하거나 많은 양의 염기 혹은 높은 압력의 이산화탄소를 요구하는 단점이 있다. 본 연구에서는 N-heterocyclic carbene(NHC)에 배위된 구리 촉매를 활용하여 염기를 사용하지 않고 대기압 조건의 이산화탄소를 통해 2-옥사졸리디논의 합성을 진행하고자 하였다. 50 ℃ 조건 하에서 활성이 있는 것을 확인하였고, 다양한 조건들을 변화시켜 목적 조건 하에서도 좋은 합성 수율을 나타내는지 연구하였다.
more초록/요약
As part of a way to reduce CO2, 2-oxazolidinone, which is made through a cyclization reaction between carbon dioxide and propargylamine, is useful as a pharmaceutical field and a chiral synthesis. In particular, many studies have been conducted on cyclization reactions with much attention due to advantages such as low cost, flexibility of propargylamine, and easy availability, but they require expensive transition metal catalysts or large amounts of base or high pressure of CO2. This study attempted to synthesize 2-oxazolidinone through CO2 under atmospheric pressure conditions without using a base using a copper catalyst coordinated with N-heterocyclic carbon (NHC). It was confirmed that there was activity under the condition of 50°C, and various conditions were changed to study whether the synthetic yield was good under the target condition.
more목차
1. Introduction 1
2. Result and Discussion 6
1) 프로파질 아민의 합성과 고리화 반응의 one-pot 연속 반응 6
2) 반응 최적화 8
(1) 온도, 시간 최적화 8
(2) 촉매 최적화 10
(3) 용매 최적화 12
3) Substrate scope 13
(1) 알킬 치환체의 수에 따른 고리화 반응 13
(2) 다양한 아민 치환기의 고리화 반응 15
(3) 아세틸렌 치환기가 없는 고리화 반응 18
(4) 벤젠 고리 치환기에 따른 고리화 반응 20
(5) 육각 고리화 반응 22
4) Proposed mechanism 25
3. Conclusion 29
