싸이오설포네이트를 활용한 새로운 설폰화 전략 연구
Development of New Sulfonylation Methods Using Thiosulfonates
초록/요약
제약 화학 및 농업 화학에서는 설폰 작용기가 생물 활성을 가진 물질의 중요한 부분으로 여겨지고 있다. 기존에는 설피네이트가 설포닐 화 시약으로 잘 알려진 화합물이었다. 그러나 설피네이트는 안정성, 활용 측면에서의 문제를 갖고 있다. 또한 제조 과정에서 과량의 이산화황이 사용되는 환경 문제를 갖고 있다. 이 연구에서는 설피네이트 대신 싸이오설포네이트를 합성해 설폰화 시약으로 활용하는 방안을 연구하였다. 싸이오설포네이트는 싸이올이 구리-유기 염기 촉매 조건에서 산화적 짝지음 반응을 거치면서 만들어진다. 설피네이트와 비교했을 때 싸이오설포네이트는 더욱 안정하며, 재료인 싸이올은 상업적으로 다양한 종이 판매되고 있어 더 많은 관련 물질 합성에 응용이 가능하다. 이 연구는 먼저 싸이오설포네이트를 에폭사이드에 적용해 β-하이드록시설폰을 합성했다. 또한 인돌에 적용하여 3-아이오딘-2-설폰화 인돌을 합성했다. 이 논문에서는 각 실험의 상세한 최적화 과정과 다양한 합성적 응용, 그리고 각 실험에서 시행된 통제 실험에 근거해 예상되는 메커니즘을 소개할 것이다.
more초록/요약
In pharmaceutical chemistry and agricultural chemistry, Sulfonyl moiety is regarded as an important part of bioactive chemicals. Previously, Sulfinates were well-known compounds for sulfonylation reagents. But sulfinates are commercially limited due to stability problems. Also, Its manufacturing process has an environmental problem from using an excess amount of sulfur dioxide. In this study, we used thiosulfonates for sulfonylating reagent instead of sulfinates. Thiosulfonates are made by oxidative coupling from thiol through the Cu/Organic base catalyst system. Compared to sulfinates, Thiosulfonates are not only more stable also have wider substrate ranges due to more commercialized Thiols. In this study, We synthesized β-hydroxysulfones using thiosulfonates and epoxides. and We also synthesized 3-iodo-2-sulfonylated indoles using thiosulfonates and indoles. In this paper, We will discuss detailed optimizations, substrate scopes and plausible mechanisms according to conducted control experiments for each experiment.
more목차
Abstract I
Contents II
List of Schemes V
List of Figures Ⅵ
List of Tables Ⅶ
1. Introduction 1
2. Result and Discussion 6
1) β-하이드록시설폰의 합성 6
(1) Optimization 6
(2) Substrate scope 11
(3) Control experiment 13
(4) Mechanism 15
2) 3-아이오딘-2-설폰화 인돌의 합성 16
(1) Optimization 16
(2) Substrate scope 21
(3) Control experiment 23
(4) Mechanism 26
3. Conclusion 28
4. Experimental section 29
1) β-하이드록시설폰의 합성 29
(1) General Procedure 29
(2) Characterization 30
2) 3-아이오딘-2-설폰화 인돌의 합성 40
(1) General Procedure 40
(2) Characterization 41
5. Reference 53
Abstract 56
