구리 촉매를 이용한 three component coupling : 3-amino-1,4-diyne의 한 단계 합성 방법
Copper-catalyzed three component coupling : One-pot synthetic method of 3-amino-1,4-diynes
- 주제(키워드) Three component coupling , copper-catalyzed synthesis
- 발행기관 아주대학교
- 지도교수 장혜영
- 발행년도 2016
- 학위수여년월 2016. 8
- 학위명 석사
- 학과 및 전공 일반대학원 에너지시스템학과
- 실제URI http://www.dcollection.net/handler/ajou/000000022748
- 본문언어 한국어
- 저작권 아주대학교 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.
초록/요약
다양한 전이 금속 촉매를 이용한 알데하이드와 아민, 아세틸렌의 three-component coupling 반응은 유기 합성 분야와 제약 분야에 유용한 물질인 프로파질 아민 moiety를 합성하는 방법으로 널리 알려져 있다.[1-3] 이번 연구에서는 구리 촉매를 이용한 프로파질 알데하이드와 이차 아민, 아세틸렌의 three-component coupling 반응을 통해 3-amino-1,4-diyne의 합성을 제안하였다. 본 연구의 핵심은 삼중 결합을 가지는 알데하이드가 구리 촉매에 의해 dealkynylation되어 형성된 alknynyl-copper 중간체의 활성화이다. 이번 반응의 메커니즘 연구를 통해 구리 촉매가 1) 삼중 결합을 가지는 알데하이드의 dealkynylation과 2) iminium salt에의 alkynyl group 첨가 역할을 동시에 수행하는 것을 확인하였다. 기존에 연구되어온 3-amino-1,4-diyne의 합성 단계를 개선하면서 다양한 대칭 / 비대칭을 이루는 3-amino-1,4-diyne을 효율적으로 얻을 수 있었다.
more목차
1. Introduction １
2. Result and Discussion ４
1) Synthesis of symmetrical 3-amino-1,4-diynes ４
(1) Optimization ４
(2) Substrate scope １０
(3) Mechanism １２
(4) Tandem reaction １３
2) Synthesis of unsymmetrical 3-amino-1,4-diynes １４
(1) Optimization １４
(2) Substrate scope １９
(3) Mechanism ２２
(4) Other metal complex-catalyzed reactions ２３
3. Conclusion ２４
4. Experimental section ２５
1) Synthesis of symmetrical 3-amino-1,4-diynes ２５
2) Synthesis of unsymmetrical 3-amino-1,4-diynes ３７
3) Synthesis of propargylic aldehyes ４６
5. Reference ５１
Abstract ５２
