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피리딜이민 팔라듐 촉매의 합성과 이를 이용한 올레핀/CO 고분자 중합

초록/요약

에틸렌과 일산화탄소로 만든 폴리케톤은 높은 강도, 높은 내화학성을 띄는 고성능 플라스틱이지만, 녹는점이 높아 가공이 어렵다는 치명적인 결점이 있다. 이를 해결하기 위해 많은 연구들이 진행되고 있으며, 본 연구에서는 스타이렌을 추가로 삽입한 터폴리머를 만듦으로써 고분자의 물성을 바꾸고자 하였다. 먼저, 터폴리머 반응에 활성을 보이는 촉매를 발굴하기 위해 피리딜이민 리간드를 도입한 팔라듐 촉매를 새롭게 합성하였다. 새롭게 합성한 촉매는 에틸렌-일산화탄소 공중합, 에틸렌-스타이렌-일산화탄소 터폴리머 반응에 모두 활성이 있었으며, 특히 터폴리머 반응에서 스타이렌의 함량에 따라 물성을 조절할 수 있다는 것을 발견하였다. 고분자 내 스타이렌 삽입율은 1H NMR을 이용하여 결정하였고, 고분자 물성은 시차 주사 열량계(DSC)를 통해 분석하였다. 본 연구를 통해 기존 폴리케톤과는 다른 물성의 새로운 폴리케톤 터폴리머를 합성함으로써, 그 동안 해결되지 못한 가공성 문제를 개선할 수 있는 방법을 제시하였다.

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목차

1.Introduction 1
2.Result and Discussion 7
2.1. 피리딜이민 촉매의 합성 8
2.2. 피리딜이민 촉매를 이용한 고분자 합성 12
2.2.1. 피리딜이민 촉매의 고분자 합성 활성 비교 12
2.2.2. 에틸렌과 일산화탄소의 공중합에 들어가는 용매 최적화 13
2.2.3. 고분자 반응의 첨가제 실험 14
2.2.4. 에틸렌과 일산화탄소를 이용한 비-교대 공중합 합성 15
2.3. 에틸렌-일산화탄소-스타이렌을 이용한 터폴리머 합성 16
2.3.1. 일산화탄소 압력 별 터폴리머 반응성 비교 16
2.3.2. 첨가한 스타이렌 양에 따른 반응성 비교 17
2.3.3. 촉매 및 벤조퀴논(BQ) 양에 따른 반응성 비교 18
2.3.4. 합성한 터폴리머의 구조 및 물성 분석 21
2.3.5 여러 작용기가 있는 올레핀을 이용한 터폴리머 합성 23
2.4. 메커니즘 25
3. Conclusion 27
4. Experimental section 28
4.1. 피리딜이민 팔라듐 촉매의 합성방법 28
4.2. 고분자 중합 반응 40
5. Reference 42

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